Каталитические системы: Каталитические системы — АО «СКТБЭ»

Каталитические системы: Каталитические системы — АО «СКТБЭ»

Омск – город будущего!. Официальный портал Администрации города Омска

Омск — город будущего!

Город Омск основан в 1716 году. Официально получил статус города в 1782 году. С 1934 года — административный центр Омской области.

Площадь Омска — 566,9 кв. км. Территория города разделена на пять административных округов: Центральный, Советский, Кировский, Ленинский, Октябрьский. Протяженность города Омска вдоль реки Иртыш — около 40 км.

Расстояние от Омска до Москвы — 2 555 км.

Координаты города Омска: 55.00˚ северной широты, 73.24˚ восточной долготы.

Климат Омска — резко континентальный. Зима суровая, продолжительная, с устойчивым снежным покровом. Лето теплое, чаще жаркое. Для весны и осени характерны резкие колебания температуры. Средняя температура самого теплого месяца (июля): +18˚С. Средняя температура самого холодного месяца (января): –19˚С.

Часовой пояс: GMT +6.

Численность населения на 1 января 2020 года составляет 1 154 500 человек.

Плотность населения — 2 036,7 человек на 1 кв. км.

Омск — один из крупнейших городов Западно-Сибирского региона России. Омская область соседствует на западе и севере с Тюменской областью, на востоке – с Томской и Новосибирской областями, на юге и юго-западе — с Республикой Казахстан.

©Фото Б.В. Метцгера

Герб города Омска

Омск — крупный транспортный узел, в котором пересекаются воздушный, речной, железнодорожный, автомобильный и трубопроводный транспортные пути. Расположение на пересечении Транссибирской железнодорожной магистрали с крупной водной артерией (рекой Иртыш), наличие аэропорта обеспечивают динамичное и разностороннее развитие города.

©Фото Алёны Гробовой

Город на слиянии двух рек

В настоящее время Омск — крупнейший промышленный, научный и культурный центр Западной Сибири, обладающий высоким социальным, научным, производственным потенциалом.

©Фото Б.В. Метцгера

Тарские ворота

Сложившаяся структура экономики города определяет Омск как крупный центр обрабатывающей промышленности, основу которой составляют предприятия топливно-энергетических отраслей, химической и нефтехимической промышленности, машиностроения, пищевой промышленности.

©Фото Б.В. Метцгера

Омский нефтезавод

В Омске широко представлены финансовые институты, действуют филиалы всех крупнейших российских банков, а также брокерские, лизинговые и факторинговые компании.

Омск имеет устойчивый имидж инвестиционно привлекательного города. Организации города Омска осуществляют внешнеторговые отношения более чем с 60 странами мира. Наиболее активными торговыми партнерами являются Испания, Казахстан, Нидерланды, Финляндия, Украина, Беларусь.

Город постепенно обретает черты крупного регионального и международного делового центра с крепкими традициями гостеприимства и развитой инфраструктурой обслуживания туризма. Год от года город принимает все больше гостей, растет число как туристических, так и деловых визитов, что в свою очередь стимулирует развитие гостиничного бизнеса.

©Фото Б.В. Метцгера

Серафимо-Алексеевская часовня

Омск — крупный научный и образовательный центр. Выполнением научных разработок и исследований занимаются более 40 организаций, Омский научный центр СО РАН. Высшую школу представляют более 20 вузов, которые славятся высоким уровнем подготовки специалистов самых различных сфер деятельности. Омская высшая школа традиционно считается одной из лучших в России, потому сюда едут учиться со всех концов России, а также из других стран.

©Фото А.Ю. Кудрявцева

Ученица гимназии № 75

Высок культурный потенциал Омска. У омичей и гостей нашего города всегда есть возможность вести насыщенную культурную жизнь, оставаясь в курсе современных тенденций и течений в музыке, искусстве, литературе, моде. Этому способствуют городские библиотеки, музеи, театры, филармония, досуговые центры.

©Фото В.И. Сафонова

Омский государственный академический театр драмы

Насыщена и спортивная жизнь города. Ежегодно в Омске проходит Сибирский международный марафон, комплексная городская спартакиада. Во всем мире известны такие омские спортсмены, как борец Александр Пушница, пловец Роман Слуднов, боксер Алексей Тищенко, гимнастка Ирина Чащина, стрелок Дмитрий Лыкин.

©Фото из архива управления информационной политики Администрации города Омска

Навстречу победе!

Богатые исторические корни, многообразные архитектурные, ремесленные, культурные традиции, широкие возможности для плодотворной деятельности и разнообразного отдыха, атмосфера доброжелательности и гостеприимства, которую создают сами горожане, позволяют говорить о том, что Омск — город открытых возможностей, в котором комфортно жить и работать.

©Фото из архива пресс-службы Ленинского округа

Омск — город будущего!

Мы создаем единую площадку для коммуникации с профессиональным сообществом по каталитическим технологиям

Российская нефтеперерабатывающая промышленность на протяжении многих лет остается зависимой от импортных катализаторов. При этом спрос на катализаторы в настоящее время растет главным образом из-за необходимости увеличения глубины переработки нефти. Одним из крупнейших участников рынка, стремящихся обеспечить импортонезависимость российской нефтеперерабатывающей отрасли от зарубежных поставок, стала Газпром нефть. Компания продолжает строительство первого в России современного катализаторного завода в Омске. Об условиях, способствующих росту рынка катализаторов, о реализации проекта строительства катализаторного завода в Омске и о необходимости системного диалога с участниками отрасли в интервью Neftegaz.RU в ходе отраслевого IV PRO Катализ Форума рассказал заместитель генерального директора Газпромнефть Каталитические системы по коммерции и развитию Александр Зайцев.

Александр Александрович, расскажите, пожалуйста, какие главные мировые тренды в нефтеперерабатывающей отрасли сегодня можно выделить? И какие из них особенно сильно влияют на развитие рынка катализаторов?

Сегодня есть глобальный запрос на увеличение глубины переработки нефти, а значит и маржинальности НПЗ. В мире до сих пор большое количество заводов продолжает свою модернизацию. Вопрос актуален и для России. Если говорить про технологические аспекты такой модернизации, то мы видим, что как в России, так и во всем мире наблюдается серьезный рост мощностей гидрокрекинга. Это один из ключевых каталитических процессов, который растет, значит, для него понадобятся катализаторы.

Эффективная переработка тяжелой нефти требует дополнительных процессов, которые увеличивают глубину переработки, и многие из этих процессов являются каталитическими, например, каталитический крекинг остаточного сырья и гидрокрекинг. Словом, потребление катализаторов растет. Если мы говорим про очистку более сернистого сырья, нужно больше катализаторов гидроочистки. Это достаточно давний тренд.

Отдельный вопрос ужесточение экологических требований к нефтепродуктам. Это уже не тренд, а данность. В России, как и во многих странах давно действует стандарт класса 5, регламентирующий качество моторных топлив, а с текущего года вступили новые ограничения MARPOL по содержанию серы в судовом мазуте. И одним из способов удовлетворения спецификации по этому топливу является гидроочистка остаточного сырья, что тоже будет требовать катализаторов.

Что касается краткосрочных тенденций, сейчас в связи с COVID-19 наблюдается определенное снижение потребления нефтепродуктов по всему миру: люди стали меньше передвигаться, снизилось количество грузовых перевозок упал спрос на бензин и дизельное топливо, полетов тоже стало меньше упал спрос и на авиационный керосин. Однако через какое-то время рынок должен восстановиться.

Каковы на сегодняшний день потребности российских нефтеперерабатывающих заводов в производстве каталитических систем?

На текущий момент мы оцениваем рынок катализаторов каталитического крекинга приблизительно в 11,5 тыс. т в год, катализаторов гидроочистки в 4 тыс. т и катализаторов гидрокрекинга примерно в 1 тыс. т. Но важно понимать, что рынок гидроочистки и гидрокрекинга цикличен. Эти цифры имеют колебательный характер, поскольку катализаторы обычно загружаются в установку на 2-4 года, и в некоторые годы наблюдается пик, а в некоторые происходит спад. Поэтому 4 и 1 тыс. т в год это средние значения.

В целом, за счет продолжающейся модернизации перерабатывающей отрасли, за счет реализации проектов по строительству новых установок и реконструкции существующих, к 2025 г. мы ожидаем рост по катализаторам крекинга где-то до 14 тыс. т в год, по катализаторам гидроочистки до 4,7 тыс. т, и по гидрокрекингу до 2-х с небольшим тыс. т в год.

Ранее было озвучено, что катализаторный завод в Омске сможет обеспечить все эти потребности

Да, мы сможем с запуском основного производства обеспечить большинство потребностей российских нефтеперерабатывающих заводов. Мы планируем выпуск 21 тонны катализаторов вторичных процессов нефтепереработки ежегодно. Это 15 тысяч тонн катализаторов крекинга, 4 тысячи тонн катализаторов гидроочистки и 2 тысячи тонн катализаторов гидрокрекинга. Мы планируем охватить внутренний рынок и выйти с экспортным продуктом на внешние рубежи это страны СНГ, Ближний Восток, Азиатско-Тихоокеанский регион.

Наш проект отличает комплексный подход мы не ограничиваемся только производством, а создаем целую экосистему. Мы сможем предложить нашим клиентам разработку каталитических систем под конкретные требования, производство, эксплуатационное и постэксплуатационное обслуживание.

Комплексное предложение

  Расскажите подробнее, в чем заключается комплексный подход Газпром нефти? И как он помогает совершенствовать технологии производства каталитических систем?

  Если говорить об R&D, то за последние 8-10 лет компания создала такую систему научно-исследовательских и опытно-конструкторских разработок, которая включает в себя все стадии от определения потребности в конкретном катализаторе до его промышленного внедрения. Мы способны новое решение подтвердить не только в лаборатории, но и в пилотном масштабе, а потом перевести в промышленное решение и подтвердить уже на индустриальном уровне.

Совместно с партнерами ведущими российскими научно-исследовательскими институтами мы ведем фундаментальные и прикладные разработки по катализаторам. Для масштабирования решений у нас есть первый в России Отраслевой центр развития катализаторных технологий Газпром нефти, который позволяет не только масштабировать разработки на пилотном уровне, но и выполнять прикладные исследования в области катализаторов.

Этих исследований достаточно, чтобы убедиться в успехе новой разработки?

Мы используем свое преимущество быть частью большой нефтяной компании и проводим промышленную апробацию катализаторов на установках собственных НПЗ Газпром нефти. Такая возможность позволяет быстро получить результат промышленной эксплуатации. Это важно в контексте того, что у российских потребителей есть определенный скепсис к отечественным катализаторам.

В чем необходимость создавать сервисные подразделения?

Катализаторы это технически сложные продукты, поэтому их эксплуатацию необходимо постоянно сопровождать. Еще на предпродажной стадии нужно кастомизировать марку, смоделировать работу катализатора, сделать расчет оптимальной загрузки каталитической системы, предоставить потребителю гарантии. Затем необходимо постоянно вести работу катализатора: его загрузку, ввод в эксплуатацию установки, проводить постоянный мониторинг работы установки, делать анализы проб катализаторов, ну и, в конце концов помогать решать вопрос с отработанным катализатором. Тут тоже есть разные варианты: от банальной утилизации до повторного использования.

Насколько перспективно повторное использование катализаторов?

Это очень актуальная задача для катализаторов гидропроцессов. С помощью определенных процессов в отработанных катализаторах можно восстановить активность ключевую характеристику их успешной работы. Мы создали свою собственную технологию реактивации катализаторов и уже 3 раза успешно обкатали ее в промышленном масштабе на Омском НПЗ. Реактивированные по нашей технологии катализаторы демонстрируют активность на уровне свежих. На рынке есть спрос на такие решения, поскольку все актуальнее становится эффективное использование ресурсов.

В диалоге с рынком

Газпромнефть Каталитические системы ежегодно проводит PRO Катализ Форум, собирает широкий пул участников отрасли. Какие вопросы призвано решить мероприятие в этом году?

Мы создаем единую площадку для коммуникации с профессиональным сообществом по катализаторам и каталитическим технологиям. Это площадка для нефтяных компаний, НПЗ, производителей и разработчиков катализаторов, поставщиков различных решений для катализаторного рынка. Мы активно привлекаем к участию конечных пользователей катализаторов, потому что именно они определяют тренды, ставят задачи катализаторной индустрии и производителям катализаторов.

На Форуме мы рассказали о прогрессе в строительстве завода, о новых разработках, об опыте внедрения каталитических систем в промышленную эксплуатацию.

В этом году форум состоялся в онлайн-формате, потому что ситуация с пандемией коронавируса по-прежнему остается сложной.  Мы провели трансляции, репортажи, экскурсии со строительной площадки. Также участники Форума смогли увидеть наш Отраслевой центр развития катализаторных технологий. На мой взгляд, новый формат открыл перед нами дополнительные возможности. Благодаря наших гостей и участников форма. Ждем вас снова в следующем году.

Спасибо за беседу

Для обсуждения этой статьи и оперативного получения информации по теме закупок
присоединяйтесь к нам в соц. сетях

Создание высокотехнологичной отрасли производства катализаторов в России: возможности и сложности

Генеральный директор «Газпромнефть — Каталитические системы» Александр Чембулаев. Фото: www.gazprom-neft.ru

Генеральный директор «Газпромнефть — Каталитические системы» Александр Чембулаев в колонке изданию «EnergyVoice» рассказал о том, как развивается проект «Газпром нефти» по созданию первого современного катализаторного производства.

Экологические требования к нефтепродуктам ужесточаются, а доля вовлекаемой в переработку «тяжелой» нефти возрастает. В России в ответ на вызов современности идет масштабная модернизация нефтеперерабатывающих заводов.

Максимально востребованными становятся процессы глубокой переработки углеводородного сырья. Доля каталитических процессов в структуре вторичных процессов нефтепереработки в настоящее время превысила 80 процентов.

На российских нефтеперерабатывающих заводах ведется строительство установок для ключевых процессов вторичной переработки сырья — гидрокрекинга, гидроочистки, каталитического крекинга. Однако только технического перевооружения здесь недостаточно. На первый план выходит проблема отсутствия в России современного промышленного производства катализаторов нового поколения, необходимых для всех перечисленных выше процессов.

Каталитические системы необходимы, чтобы эффективно решать актуальные проблемы отрасли. Катализаторы обеспечивают переработку остаточного сырья, производство топлива с низким содержанием серы. Благодаря каталитическим процессам удается увеличивать выход светлых нефтепродуктов, производить моторные топлива по высоким экологическим стандартам.

Для производства топлив класса Евро-5 в настоящее время российские нефтезаводы закупают зарубежные каталитические системы, и, по мере завершения строительства новых установок, их нужно будет все больше и больше. Ожидается, что быстрее всего будут расти мощности установок гидрокрекинга — ключевого процесса по вовлечению тяжелых нефтяных остатков в переработку — и гидроочистки, необходимой для производства низкосернистых нефтепродуктов. Вопрос стоит остро, аналитики отмечают, что к 2025 году России потребуется порядка 22 500 тонн разных видов катализаторов переработки нефти в год. В то же время импорт катализаторов гидрокрекинга и гидроочистки сейчас достигает до 100 процентов.

В ответ на этот вызов «Газпром нефть» создает первую в России экосистему по разработке, внедрению и выпуску в промышленных объемах современных катализаторов нефтепереработки. Мощность нового производства составит 21 тысячу тонн в год — это 15 тысяч тонн в год катализаторов крекинга, 4 тысячи тонн в год катализаторов гидроочистки и 2 тысячи тонн в год катализаторов гидрокрекинга. Завод сможет полностью обеспечить потребности российских НПЗ в катализаторах каталитического крекинга, гидрокрекинга и гидроочистки. В России компания планирует продавать до 70 процентов выпускаемой продукции. Также мы готовы будем выйти с нашими катализаторами на мировой рынок — в перспективе это страны СНГ, дальнего зарубежья, Ближнего Востока и АТР.

Завод будущего

Активная фаза строительства первого в России нового катализаторного завода началась в конце 2019 года в Омске, где расположен крупный промышленный нефтеперерабатывающий и нефтехимический кластер. Ожидается, что это будет самый современный катализаторный завод в мире.

На площадке уже построены ключевые инфраструктурные объекты, идет возведение основного производства. Разрабатывая новый проект, мы основывались на принципе применения передовых технологий, как наиболее эффективных и экологичных. Это, к примеру, герметичные производственные линии, энергетическое оборудование с пониженным влиянием на атмосферу, закрытая система водоснабжения с возвратом очищенной воды в производство.

В сложном 2020 году компании удалось сохранить темп строительства благодаря беспрецедентным мерам профилактики против COVID-19, принятым на всех площадках «Газпром нефти», так как безопасность персонала всегда была и остается в приоритете.

Создание инноваций

В катализаторной сфере технологии и инновации играют ведущую роль. Только непрерывный поиск все более совершенных технологических решений позволяет производителям оставаться в тренде. При разработке технологий мы консолидируем усилия с ведущими научными организациями России, создавая новый высокотехнологичный сегмент российской промышленности.

В Отраслевом центре развития катализаторных технологий «Газпром нефти», введенном в эксплуатацию в 2020 году, выпускаются партии новых катализаторов, которые проходят испытания сперва в лабораторных условиях, а затем приближенных к промышленным. Специалисты сравнивают работу разных образцов и проводят анализ данных, рассчитывая лучшую рецептуру катализатора под конкретные условия эксплуатации и конкретное сырье.

Одной из острых проблем на российском рынке являлось отсутствие эффективного катализатора гидроочистки, необходимого в том числе для получения топлива экологического класса Евро-5. Наши специалисты разработали свою технологию, по которой создали катализатор и провели его испытания на уровнях от лабораторного до промышленного. Так, в 2020 году наш катализатор был загружен на установку гидроочистки дизельного топлива Омского НПЗ. На параллельном потоке установки использовался катализатор ведущего западного производителя. Оба катализатора эксплуатировались на одинаковом сырье и при одинаковых условиях. Разработка «Газпром нефти» продемонстрировала эффективную работу на уровне западного аналога. Сейчас катализатор внедрен в производственный процесс выпуска летнего и зимнего дизельного топлива стандарта Евро-5.

Еще одной удачной разработкой можно назвать технологию восстановления активности катализаторов гидропроцессов. Раньше с отработавшими катализаторами в пределах России практически не работали, регенерацией занимались зарубежные компании. Сейчас мы внедрили технологию, которая позволяет не только регенерировать — очистить отработавший катализатор, но и восстановить до 99 процентов его активности. Такой катализатор уже применяется на собственных НПЗ «Газпром нефти» и демонстрирует высокий результат — на уровне свежего катализатора.

Формирование новой отрасли

Высокотехнологичные и наукоемкие, катализаторы представляют из себя сложный продукт. Создание и применение каталитических систем предполагают слаженную работу всех заинтересованных сторон. Здесь невозможно обходиться типовыми представлениями о заказчике и производителе или поставщике — слишком индивидуальна каждая нефтеперерабатывающая установка, индивидуальны задачи и цели, и пул продуктов, выпуск которых обеспечивает каждая конкретная марка катализатора.

Первой в России «Газпром нефть» начала оказывать полное сервисное сопровождение каталитических систем. Данная работа включает кастомизацию продукта, консультирование по вопросам загрузки, мониторинг в процессе эксплуатации, а также решение вопроса реактивации или утилизации отработанного катализатора. Этот подход в полной мере отвечает принципам формирования экосистемы вокруг катализаторного производства в России.

В проекте создания данной экосистемы задействовано научное сообщество, которое участвует в создании новых технологий, создан пул поставщиков сырья, сервисных и логистических предприятий, налажено долгосрочное сотрудничество. От вклада и скоординированного участия каждого игрока рынка зависит формирование в России конкурентоспособной и сильной отрасли инновационных катализаторов.

Каталитические системы — Справочник химика 21

    Реакция гидрирования бензола в гетерогенных каталитических системах является реакцией первого порядка по водороду и нулевого — по бензолу. Скорость гидрирования алкилбензолов при прочих равных условиях зависит от числа алкильных заместителей и практически не зависит от их размеров и структуры. Ниже приведены значения относительных скоростей гидрирования некоторых ароматических и олефиновых углеводородов при температурах 75—230 °С и 35—200 ат в присутствии катализатора (никеля на окиси алюминия)  [c.241]









    Молекулярное строение сополимеров типа СКЭП и СКЭПТ сильно зависит от типа применяемой каталитической системы и условий проведения процесса полимеризации. Типичные параметры молекулярной структуры промышленных каучуков СКЭП и СКЭПТ приведены в табл. 6. [c.62]

    При гидрогенолизе алканов (и гидрировании бензола) на Оз- и биметаллических 1г—Не-катализаторах обнаружена относительно высокая активность биметаллической каталитической системы и определенное сходство в каталитической активности 1г—Не- и Оз-катализаторов, обусловленное электронными свойствами изучаемых металлов Г29]. [c.94]

    Каталитические системы Циглера — Натта на основе алюми-нийорганических соединений и солей переходных металлов нашли, как известно, широкое применение в мировой практике для синтеза полиолефинов, а также этилен-пропиленовых и этилен-про-пилен-диеновых каучуков. Резины из указанных каучуков характеризуются высокой стойкостью к окислению, сопротивлением тепловому старению при достаточно высоком комплексе физикомеханических свойств. [c.12]

    Современные промышленные катализаторы изомеризации парафиновых углеводородов являются в основном бифункциональными и представляют каталитические системы металл — носитель. [c.41]

    Успешное развитие процессов гидрообессеривания остаточного сырья во многом определяется достижениями по синтезу активных, стабильных и прочных катализаторов. Это определило широкие исследования в области создания различного рода каталитических систем и испытания их на реальном сырье. Большое число элементов проверялось как потенциально возможные компоненты катализатора. Позднее было замечено, что могут быть созданы высокоактивные каталитические системы сочетанием двух, трех и более элементов. Начался поиск наиболее активных таких сочетаний и исследование природы этого явления, а отсюда и большое число конкретных и общих предложений.  [c.94]

    Таким образом, процессы полимеризации этилена при низком давлении при переводе их на новые каталитические системы с применением более совершенного оборудования могут быть значительно безопаснее и эффективнее. [c.116]

    Общепринятая теория бифункциональной изомеризации предполагает, что под действием металлического компонента происходит дегидрирование парафинов с образованием олефинов, а олефины изомеризуются на кислотных центрах[67]. Каталитическая система металл — носитель типа алюмоплатинового катализатора благодаря своей бифункциональной природе позволяет, в зависимости от типа реакции, применять различные способы промотирования, направленные на усиление тех или иных функций этой системы. [c.42]

    В реакции изомеризации парафиновых углеводородов наиболее медленной стадией является перегруппировка промежуточных соединений на кислотных центрах носителя, поэтому при синтезе катализатора необходимо придать носителю сильные кислотные свойства. Роль металла сводится к осуществлению первичного акта дегидрирования молекулы парафинового углеводорода с образованием олефина и протекания реакции гидрирования промежуточных соединений, что обеспечивает стабильность каталитической системы. Немаловажным моментом в синтезе катализатора изомеризации является подбор правильного соотношения между концентрацией металла и кислотностью носителя — это определяет не только активность, но и селективность его действия и стабильность в процессе изомеризации. [c.42]

    В последнее время в качестве перспективных катализаторов изомеризации парафиновых углеводородов рассматриваются каталитические системы — фториды металлов V и VI групп периодической системы, промотированные фтороводородом. На этих катализаторах реакция изомеризации протекает при 20-50 °С [69, 70]. [c.43]

    Окисление о-ксилола. Как и нафталин, о-ксилол можно окислять во фталевый ангидрид в относительно жестких условиях (в гетерогенно-каталитической системе) м. — и п-изомеры при этом образуют соответствующие фталевые кислоты с малыми выходами и большой степенью конверсии в продукты более глубокого окисления (бензойную и малеиновую кислоты). Поэтому м- и п-изомеры окисляют в системе газ — жидкость при более низких температурах агентами окисления [НЫОз, 5, (НН4)2504 в одну или две ступени. [c.173]

    Несмотря на то что большинство этих реакций может протекать в гетерогенно-каталитических системах (газ — твердое тело или жидкость — твердое тело), они различаются порядком и скоростью (когда остальные условия аналогичны), температурой, природой катализаторов, влиянием групп, связанных кратными связями с атомами углерода, и т. д. [c.239]

    В последние годы в СССР проведены поисковые и теоретические исследования, позволившие создать новые высокоэффективные оригинальные каталитические системы стереоспецифической полимеризации бутадиена на основе л-аллильных комплексов переходных металлов. [c.12]

    Большинство реакций гидрирования проводят в гетерогенной каталитической системе. Можно осуществлять гидрирование и в гомогенной системе, но пока эти реакции не вышли из стадии эксперимента. Гомогенные реакции связаны с переносом водорода между [c.239]

    Важно отметить, что в зависимости от типа каталитической системы, механизма и условий процесса полимеризации содержание и взаимное чередование различных конфигураций звеньев варьируется в широких пределах от хаотического распределения в цепях всех возможных пространственных структур до регулярно построенных цепей, состоящих из однотипных и одинаково расположенных звеньев. [c.20]

    Получение метилового спирта. В гетерогенных каталитических системах можно эффективно гидрировать окись углерода в метиловый спирт по следующей схеме  [c.248]

    Образование углеводородов из СО и Н, при 200—400 °С и 30 — 40 ат в гетерогенных каталитических системах можно представить следующими схемами  [c.251]

    Стереорегулярность, и вообще определенная последовательность присоединения мономерных звеньев, в значительной мере фиксируются выбором каталитической системы. В то же время остальные молекулярные параметры зависят в основном от условий проведения полимеризации — температуры, давления, концентрации, степени превращения (конверсии) мономеров и др. [c.54]

    Специфические сшитые структуры образуются в условиях, когда критическая плотность разветвлений достигается в объеме, по тем или иным причинам ограниченном коллоидными размерами. Например, при эмульсионной полимеризации образуются структуры, сшитые в пределах одной латексной частицы — микрогель. Такие образования могут иметь молекулярные массы порядка 10 —10 и значительную плотность сшивки (р 10 ). Микрогель особого строения образуется в некоторых случаях при полимеризации в растворах под действием гетерогенных катализаторов. Образование такого микрогеля связано, по-видимому, с сорбцией растущих или мертвых полимерных цепей на поверхности частиц катализатора с последующим химическим связыванием цепей вследствие катионной активности каталитической системы [18, 19]. [c.26]

    Более близкий по микроструктуре к-НК по сравнению с литиевым полиизопреном каучук, выпускаемый с каталитическими системами на основе соединений титана и алюминийалкилов, характеризуется более высокими физико-механическими свойствами [c.206]

    Каталитические системы на основе соединений кобальта и алкилалюминийгалогенидов дают возможность получать полибутадиены, содержащие до 98% г ыс-1,4-звеньев. Чаще всего используют растворимые в углеводородах комплексы хлорида кобальта с этанолом или пиридином, соли органических кислот и т. д. [23, 42, 43]. [c.182]

    Никелевые каталитические системы для получения цис-1,4-полибутадиена включают две группы катализаторов на основе солей никеля и на основе л -аллильных комплексов никеля. [c.182]

    Представителем первой группы является каталитическая система, образующаяся путем взаимодействия нафтената или октоата никеля с триалкилалюминием и эфиратом трехфтористого бора [45]. Активность такого катализатора определяется в первую очередь соотношением его компонентов. Образующийся полибутадиен содержит до 98% цыс-1,4-звеньев и имеет широкое ММР. [c.182]

    Полимеризация изопрена под влиянием катализаторов Циглера-Натта. Характерной особенностью реакций полимеризации изопрена в присутствии каталитической системы R3AI + Ti U является резкая зависимость скорости процесса от состава катализатора (рис. 6). Максимальный выход полимера наблюдается при строго эквимолекулярном содержании алюминия и титана. Это соотношение оптимально и с точки зрения получения высокомолекулярного стереорегулярного полимера. При избытке Ti U превалируют процессы катионной полимеризации, приводящие к малорастворимым полимерам, содержащим циклические фрагменты. Катализаторы, полученные при отношениях Al/Ti > 1, приводят к образованию наряду с ч -1.4-полиизопренами олигомерных продуктов — циклических и линейных димеров (тримеров) изопрена. Выход [c.211]

    Процесс Полимеризации осуществляется непрерывно в батарее последовательно соединенных аппаратов вместимостью 16—20 м снабженных интенсивным перемешивающим устройством и рубашкой, через которую циркулирует хладоагент. В зависимости от применяемой каталитической системы компоненты катализатора вводят Б шихту раздельно или каталитический комплекс готовят заранее в отсутствие мономера, [c.185]

    С целью облегчения съема тепла из реакционной массы подача охлажденной шихты может проводиться не только в первый, но и в последующие по ходу процесса полимеризаторы. Этот прием в случае применения титановой каталитической системы позволяет одновременно получать полибутадиен с более широким ММР [38]. [c.185]

    Продолжительность полимеризации при 25—30°С обычно составляет 4—8 ч, конверсия бутадиена в зависимости от применяемой каталитической системы достигает 80—95%. Полимеризация при более высокой температуре 35—40°С приводит, особенно в случае титановой каталитической системы, к заметному увеличению выхода олигомеров бутадиена, придающих каучуку резкий неприятный запах. [c.185]

    Титановая каталитическая система в различных вариантах широко применяется зарубежными фирмами для получения цис- [c.192]

    Каталитические системы. Из большого числа каталитических систем, предложенных для сополимеризации этилена и пропилена, наибольший интерес, с целью получения каучукоподобных сополимеров, представляют катализаторы, образующиеся в результате взаимодействия растворимых в углеводородах соединений ванадия с алкилами [3] или галогеналкилами алюминия [4, 5]. При [c.294]

    При значительном увеличении концентрации катализатора и относительно высоком использовании мономеров эффективность катализатора снижается, так как при этом повышается роль процесса его дезактивации, а при существенном увеличении вязкости среды — и роль диффузии мономеров. Уменьшение [т]] сополимеров, по мнению ряда авторов, связано главным образом с передачей цепи через металлорганическое соединение [5, 6, 14]. С увеличением температуры сополимеризации константа реакции роста увеличивается [12]. В то же время возрастает скорость дезактивации катализатора. Поэтому изменение температуры неодинаковым -обрааом сказывается при полимеризации ня разных каталитических системах. Из рис. 2 видно, что с повышением температуры сополимеризации выход сополимера и [т]] его уменьшается состав не изменяется [11, 13]. [c.297]

    Комплексы ароматических углеводородов с каталитической системой НХ—МХд. Ранее уже отмечалось, что хлористый алюминий и хлористый водород реагируют с толуолом при низкой температуре с образованием двух комплексов СНд—GgH AlGir и СНд— eH Al2G17 следует отметить, что экспериментально показано существование этих двух веществ в растворе или в скидкой фазе. Следовательно, несомненно, что они не являются просто веществами с кристаллической решеткой, которые существуют только в твердой фазе. Предполагается, что они представляют собой о-комплексы (XXII). [c.432]

    Однако несмотря на существенное повышение качества нефтепродуктов надо отметить, в настоящее время мы уступаем лучшим мировым достижениям по качеству ряда нефтепродуктов и продукции нефтехимии, а также по таким важнейшим технико — экономическим показателям процессов, как металлоемкость, энер — гозатраты, занимаемая площадь, по уровню автоматизации произ — водства, численности персонала и др. Причем даже разработанные и внедренные в последние годы высокопроизводительные процессы и каталитические системы существенно уступают по этим показа — телям лучшим зарубежным аналогам. Неудовлетворительно обстоит дело на НПЗ и в отношении отбора светлых нефтепродуктов от потенциала, что приводит к значительному недобору дизельных фракций на атмосферных колоннах. Отечественные катализаторы значительно уступают зарубежным аналогам по активности, стабильности, селективности и другим показателям. [c.288]

    Для подбора условий, обеспечивающих наиболы ю эффективность процесса, весьма важны сведения о структуре остатков, о действующих силах межмолекулярного взаимодействия, кинетических и гидродинамических размерах молекул и структурных фрагментов, распределении гетероатомных элементов по основным группам компонентов. В конечном итоге от уровня информации по вьш1еуказанным факторам зависит правильность формулировки основных направлений поиска наиболее эффективной каталитической системы, сочетающей высокую активность со структурой пор, обеспечивающей доступ гетероатомных соединений сырья к активным центрам во всем объеме зерна катализатора. [c.21]

    Однако из всего многообразия изучешхых систем в конечном итоге отдается предпочтение в настоящее время значительно меньшему числу элементов и их сочетанию — это кобальт, никель, молибден, реже вольфрам, платина, ванадий, железо. Выбор подобных элементов определяется многими факторами, положительно характеризующими их мак с позиций их электронной структуры, так и свойств их солей и соединений, определяющих и технологичность операций создания катализатора, и применимость в практике созданной каталитической системы. Итак, круг элементов, используемых в синтезе катализатора гидрообессеривания нефтяных остатков, значительно сузился. [c.94]

    В цикле работ Ю. И. Ермакова с сотр. [45—48] по исследованию реакции гидрогенолиза алканов изучены каталитические системы, полученные взаимодействием металлорганических соединений переходных металлов с поверхностью носителей. В частности исследован гидрогенолиз этана и неопентана на следующих металлах, нанесенных на 5102 Р1, Р1, Мо—Р1, Рд, У—Р(1, Мо—Рс1. Приготовление этих катализаторов включает две стадии 1) закрепление на поверхности носителя ионов Ш или Мо 2) нанесение металл-органпческих соединений Р1 или Р(1 с последующим их восстановлением. Найдено [45], что при гидрогенолизе этана активность Р1-ка- [c.96]

    Процесс жидкофазной изомеризации н-бутана (фирма Shell). Процесс основан на применении каталитической системы раствора хлорида алюминия (около 10%) в трихлориде сурьмы в присутствии хлороводорода [6, с. 319-320 105-107]. [c.96]

    Прусенко Б. E. Каталитические системы и процессы получения низших олефинов и крупнотоннажных продуктов на их осно- [c.97]

    В результате широких исследований во ВНИИСК была разработана промышленная технология получения t u -l,4-полиизопрена (содержание iвлиянием каталитической системы на основе алю-минийорганических соединений и галогенидов титана. [c.12]

    В СССР в результате проведенных в Институте Нефтехимического синтеза АН СССР и во ВНИИСК исследований созданы оригинальные каталитические системы для полимеризации циклоолефинов с раскрытием кольца и планируется организация промышленного производства гранс-полипентенамера. [c.13]

    Для этих полимеров, имеющих практически фиксированную микроструктуру, определяющую роль с точки зрения технологических свойств невулканизованных смесей и физико-механических свойств резин играют такие параметры, как ММР и геометрическое строение полимерных цепей — степень и характер их разветвленности. Эти параметры зависят от типа каталитической системы, ее физико-химических свойств (в частности, растворимости) и условий проведения процесса полимеризации. В случае растворимых (гомогенных или близких к ним) каталитических систем образуются линейные и статистически разветвленные полимеры. В случае гетерогенных систем возможно образование микрогеля специфического строения (см. рис. 1) С точки зрения общих представлений о технологических свойствах резиновых смесей и процесса вулканизации строение растворных микрогелей является более благоприятным, чем строение микрогеля эмульсионной полимеризации. [c.59]

    Было показано, что при полимеризации бутадиена с использованием гомогенной каталитической системы Т112С12 + А1 (изо-С4Нэ)з образуются линейные полимеры с преимущественным содержанием (- 90%) цис-1,4-звеньев. В условиях полимеризации при низких температурах (чертами полимеризации по механизму живых цепей уменьшение средней молекулярной массы при увеличении концентрации катализатора, увеличение средней молекулярной массы с возрастанием глубины конверсии, узкое ММР и др. Для получения с помощью этой каталитической системы каучуков с приемлемыми технологическими свойствами применяют различные приемы, приводящие к расширению ММР и (или) образованию разветвленных макромолекул. В табл. 4 приведены молекулярные [c.59]

    Каталитические системы на основе алюминийалкилов и галогенидов ванадия или фиолетовой модификации хлорида титана (П1) вызывают образование высокомолекулярного трансЛ -по-либутадиена [32]. В последние годы была открыта возможность синтеза транс-1,4-полибутадиена путем полимеризации в полярных средах (в частности, в водной эмульсии) под влиянием комплексных соединений родия и никеля [27, 33, 34]. [c.181]

    Модификация осуществлялась в растворе полимера, полученного полимеризацией изопрена с помощью каталитической системы R3AI + TI I4 в органическом растворителе (углеводородах) до конверсии мономера 90—95%, после проведения стадий дезактивации, удаления катализатора и стабилизации полиизопрена перед [c.228]

    А1, который становится неактивным при восстановлении до [5, 8], Скорость восстановления ванадия и степень дезакти-вации катализатора зависят от природы каталитической системы, соотношения между алюминийорганическим соединением и соединением ванадия, концентрации соединения ванадия, температуры, а также среды, в которой образуется каталитический комплекс и проводится процесс сополимеризации. Особо резкое падение активности наблюдается в первые минуты после приготовления каталитического комплекса (катализатор стареет). Так, катализатор, приготовленный из триацетилацетоната ванадия У(С5Н702)з и диэтилалюминийхлорида при 25°С, уже через несколько минут после приготовления обладает низкой активностью [6]. О степени дезактивации ряда других катализаторов при хранении можно судить по данным, приведенным на рис. 1 [9]. [c.295]

    Состав сополимера при старении катализатора либо остается постоянным [6], либо изменяется [8] в зависимости от того, содержит ли катализатор центры, активность которых по отношению к этилену и пропилену не изменяется во времени, или несколько типов активных центров, различающихся между собой как по стабильности, так и по константам сополимеризации [10]. Активность катализатора, молекулярная масса образующегося сополимера, а в некоторых случаях и состав последнего зависят от соотношения между компонентами каталитической системы. Оптимальное отношение А1 У не одинаково для разных систем. При сополимеризации этилена и пропилена на системе V(С5Н702)з + (С2Н5)2А1С1 с изменением отношения А1 V от 4 до 30 [г ] сополимера уменьшилась от 2,9 до 0,77 дл/г, что объясняют передачей цепи через алкилалюминий [6]. При использовании других катализаторов столь резкого изменения [т]] не происходит [9]. [c.296]

ЛУКОЙЛ — Актуальные темы — нефтепереработка, нефтехимия, газопереработка

Для ПАО «ЛУКОЙЛ» представляют интерес Ваши идеи по перечисленным ниже темам.

Нефтепереработка

1.       Гидроочистка и гидрокрекинг

• Активность катализаторов 

• Моделирование процессов гидроочистки и гидрокрекинга 

• Повышение выхода целевых продуктов 

• Повышение качества получаемой продукции 

• Повышение эффективности работы теплообменного, насосно-компрессорного оборудования, АВО 

• Повышение эффективности регенерации катализатора 

• Применение высокоэффективных контактных устройств в РРБ и колоннах разделения продуктов 

• Применение современных каталитических систем 

• Снижение затрат на производство 

• Увеличение срока службы катализаторов

• Производство водорода и серы

2.       Каталитический крекинг

• Добавки к катализатору и сырью, прочие реагенты

• Эффективные технологические решения основных узлов реакторно-регенераторного блока, ГФУ, оборудование

• Выявление и устранение неисправностей

• Моделирование процессов каталитического крекинга 

• Повышение выхода целевых продуктов 

• Повышение качества получаемой продукции 

• Повышение эффективности работы теплообменного, насосно-компрессорного оборудования, АВО 

• Применение современных каталитических систем и добавок 

• Снижение затрат на производство

3.       Каталитический риформинг и изомеризация

• Моделирование каталитических систем риформинга и изомеризации 

• Повышение выхода целевых продуктов 

• Повышение качества получаемой продукции 

• Повышение эффективности работы теплообменного, насосно-компрессорного оборудования, АВО 

• Повышение эффективности регенерации катализатора 

• Применение современных катализаторов 

• Снижение затрат на производство 

• Увеличение срока службы катализаторов

4.       Коксование и висбрекинг

• Моделирование процессов «коксование» и «висбрекинг» 

• Повышение выхода целевых продуктов 

• Повышение качества получаемой продукции 

• Повышение мощности 

• Повышение эффективности работы теплообменного, насосно-компрессорного оборудования, АВО 

• Применение высокоэффективных контактных устройств в колоннах разделения продуктов 

• Реагентная обработка, применение антивспенивающих присадок, ингибиторов коксообразования 

• Снижение времени цикла коксования 

• Снижение затрат на производство 

• Увеличение времени работы печей

5.      Первичная переработка нефти

• Моделирование процессов первичной переработки нефти 

• Оптимизация подачи пара в колонны 

• Оптимизация работы блоков ЭЛОУ 

• Оптимизация работы вакуумсоздающих систем 

• Оптимизация реагентной обработки. Снижение скорости коррозии 

• Повышение выхода светлых нефтепродуктов 

• Повышение качества получаемой продукции 

• Повышение отбора на вакуумном блоке 

• Повышение уровня утилизации тепла на блоке подогрева сырой нефти и обессоленной нефти 

• Повышение энергоэффективности установок ЭЛОУ-АВТ 

• Повышение эффективности работы теплообменного, насосно-компрессорного оборудования, АВО 

• Применение высокоэффективных контактных устройств 

• Снижение затрат на производство

6.   Производство битумов

• Модифицирование битумов 

• Новые технологии производства битумов 

• Повышение качества получаемой продукции 

• Повышение эффективности работы теплообменного, насосно-компрессорного оборудования, АВО 

• Повышение эффективности установок 

• Применение высокоэффективных внутренних устройств в колоннах окисления 

• Снижение затрат на производство

7.   Топливные присадки

• Инновационные депрессорно-диспергирующие присадки для ДТ и судовых топлив

• Инновационные противоизносные присадки для ДТ и авиационных топлив

• Цетаноповышающие присадки

• Антистатические присадки

• Моюще-диспергирующие присадки

• Антиокислительные присадки

• Прочие виды инновационных присадок
  

1.       Олигомеризация этилена

• Инновационные технологии

• Моделирование процессов

• Повышение качества получаемой продукции

• Повышение эффективности работы

• Снижение затрат на производство

2.       Пиролиз углеводородного сырья и газоразделение продуктов пиролиза

• Инновационные технологии

• Моделирование процессов

• Повышение качества получаемой продукции

• Повышение эффективности работы печей

• Повышение эффективности работы узлов газоразделения

• Снижение затрат на производство

3.       Полимеризация пропилена

• Инновационные технологии

• Моделирование процессов

• Новые каталитические системы

• Повышение качества получаемой продукции

• Повышение эффективности работы узлов очистки, полимеризации

• Снижение затрат на производство

4.       Полимеризация этилена

• Инновационные технологии

• Моделирование процессов

• Новые каталитические системы

• Повышение качества получаемой продукции

• Повышение эффективности работы узлов очистки, полимеризации

• Снижение затрат на производство

5.       Развитие нефтехимии

• Инновационные технологии по переработке ароматических углеводородов

• Инновационные технологии по производству карбамида

• Инновационные технологии по производству олефинов

• Инновационные технологии по производству полимеров

• Монетизация природного газа в продукты нефтегазохимии

• Производство малотоннажной химии из продукции ПАО «ЛУКОЙЛ»

Газопереработка

• Инновационные технологии 

• Моделирование процессов 

• Повышение качества получаемой продукции 

• Повышение степени извлечения целевых продуктов 

• Повышение эффективности работы узлов подготовки газа 

• Снижение затрат на производство

1.       Динамическое оборудование 

• Повышение надежности и эффективности динамического оборудования

• Мероприятия по снижению эксплуатационных затрат 

• Мероприятия по снижению энергетических затрат 

• Мероприятия по увеличению межремонтного пробега и общего ресурса 

• Оптимизация режима работы оборудования 

2.       Повышение энергоэффективности оборудования

• Повышение КПД печей. Наладка и поддержание на требуемом режиме параметров горения технологических печей 

• Применение низко потенциального тепла на производстве 

• Внедрение технологии на основе тепловых насосов 

• Потребители низко потенциального тепла 

• Снижение выработки низко-потенциального тепла 

• Снижение потребления энергоресурсов на технологических установках 

• Технологии машинного обучения для создания и поддержания предиктивных моделей технологических процессов 

• Актуализация виртуальных анализаторов/датчиков 

• Применение различных статистических методов для создания моделей: регрессии, дерево регрессий, нейронные сети и т.п.

• Создание модели «подсказчика» потребления энергоресурсов в зависимости от режима процесса  

• Оптимизация системы отвода конденсата на предприятии 

3.       Статическое оборудование и коррозия 

• Применение RBI-анализа, вывод оборудования из зоны высокого риска 

• Применение предиктивных методов анализа 

• Применение прогрессивных методов диагностики оборудования 

4.       Техническое обслуживание и ремонт оборудования

• Внедрение лучших мировых опытов (RCM, ОКР) 

• Оптимизация сроков ремонта оборудования 

• Повышение уровня технического обслуживания 

Вспомогательные объекты и ОЗХ

• Азотные станции

• Оборотное водоснабжение

• Реагентная обработка БОВ, МОС

• Оптимизация работы БОС

• Факельные системы

• Резервуарные парки

• Защита межцеховых трубопроводов

ИТО в нефтегазоперерабатывающей и нефтехимической отраслях

• Цифровизация нефтегазоперерабатывающих и нефтехимических производств

• АСУТП и КИПиА нефтегазоперерабатывающих и нефтехимических производств

• Корпоративные и локальные информационные системы нефтегазоперерабатывающих и нефтехимических производств

• Вычислительная и оргтехника для нефтехимических производств

• фтегазоперерабатывающих и нефтехимических производств

• Информационная безопасность для нефтегазоперерабатывающих и нефтехимических производств

• Связь для нефтегазоперерабатывающих и нефтехимических производств

• Системы усовершенствованного управления нефтегазоперерабатывающих и нефтехимических производств

Охрана труда, промбезопасность и экология

1.       Промышленная безопасность нефтегазоперерабатывающих и нефтехимических производств

• Новые технологии в области промышленной безопасности нефтегазоперерабатывающих и нефтехимических производств

• Защита объектов нефтегазопереработки и нефтехимии от аварий и локализации последствий

• Оценка риска и мероприятия по его минимизации

2.       Охрана труда в нефтегазоперерабатывающей и нефтехимической отраслях

• Инструменты развития культуры безопасного поведения

• Новые СИЗ для нефтегазоперерабатывающих и нефтехимических производств

• Обучение и тренинги

3.       Экология нефтегазоперерабатывающих и нефтехимических производств

• Инновационные технологии по очистке газов сбрасываемых в атмосферу нефтегазоперерабатывающих и нефтехимических производств

• Инновационные технологии по очистке сточных вод нефтегазоперерабатывающих и нефтехимических производств 

• Инновационные технологии по очистке почв нефтегазоперерабатывающих и нефтехимических производств

Как принять участие

Порядок участия

1. Регистрация всистеме. Если Вы готовы предложить  новые технологии и оборудование  с перспективой  установления партнёрских отношений с ПАО «ЛУКОЙЛ», пройдите регистрацию в системе и заполните «Карточку партнёра». Для регистрации в системе пройдите по ссылке «Зарегистрироваться в Портале инновационного сотрудничества».

2. Выбор технологического направления и предложение технологии/оборудования. На портале размещен Реестр технологий по направлениям деятельности ПАО «ЛУКОЙЛ». Это те технологии, инновационные решения для которых на текущий момент являются для ЛУКОЙЛ приоритетными. После авторизации Вы выбираете соответствующее направление, технологию и размещаете своё предложение в прилагаемой форме. За помощью можно обратиться к администраторам по сопровождению портала.

3. Оценка предложения экспертами. Профессионалы ПАО «ЛУКОЙЛ» рассмотрят Ваши предложения и дадут «обратную связь». В процессе оценки предлагаемых технологий Вам необходимо дать ответы на вопросы экспертов, передаваемые через модератора портала. По результатам рассмотрения будет дана оценка целесообразности внедрения предложенной вами технологии/оборудования на предприятиях Группы «ЛУКОЙЛ». 

4. Подписание соглашения между ПАО «ЛУКОЙЛ» и поставщиком технологии/оборудования. С поставщиками оборудования/ технологий, интересных и перспективных с точки зрения целесообразности внедрения, подписывается соглашение о конфиденциальности. Для продолжения работы Вам будет необходимо подготовить комплект документов для рассмотрения возможности использования Вашего предложения в рамках выполнения программ ОПР или НИОКР.

5. Анализ результатов ОПР или детальная проработка предложения. Эксперты Компании  совместно с поставщиком технологии/оборудования осуществляют детальную проработку  предложения, включенного в программу ОПР. После проведения опытно-промышленных работ специалистами Компании совместно с поставщиком технологии/оборудования проводится анализ результатов.

6. Технология рекомендована к внедрению. Перспективные с точки зрения эффективности  технологические решения рекомендуются к внедрению. Дальнейшее сотрудничество с поставщиками технологий/оборудования перемещается в договорную плоскость.

7. Развитие долгосрочного сотрудничества. Для определения приоритетов при выборе поставщиков и подрядчиков  формируется база данных контрагентов ПАО «ЛУКОЙЛ», где накапливается информация о положительном опыте сотрудничества предприятий и организаций Группы компаний «ЛУКОЙЛ» с партнерами. Политика ПАО «ЛУКОЙЛ» нацелена на установление долгосрочных взаимовыгодных отношений с генераторами новых идей,  надежными поставщиками и подрядчиками.

«Газпромнефть — Каталитические системы» начала монтаж крупногабаритного оборудования на стройплощадке будущего катализаторного завода

«Газпромнефть — Каталитические системы» начала монтаж крупногабаритного оборудования на стройплощадке будущего катализаторного завода «Газпром нефти» в Омске. Оборудование предназначено для приготовления компонентов катализаторов по запатентованной рецептуре «Газпром нефти». Согласно проекту на площадке будет смонтировано 170 единиц емкостного оборудования весом от 20 до 100 тонн и объемом от 10 до 200 м3. Они предназначены для хранения и смешивания компонентов катализаторов в строго определенных рецептурой пропорциях. «Газпром нефть» обладает более чем 70 патентами на производство инновационных катализаторов. Точность соблюдения технологических процессов обеспечат системы автоматизированного управления дозированием и смешением, которыми будет оснащен весь производственный комплекс.

«Мы применяем эффективное и современное оборудование, которое было спроектировано для катализаторного производства “Газпром нефти”. Так, особенностью технологической обвязки емкостного оборудования для приготовления катализаторной композиции стало инновационное техническое решение по дополнительной гомогенизации разнородных по химическому составу суспензий и растворов. Применение ноу-хау позволяет добиться высокой эффективности катализаторов», — отметил генеральный директор «Газпромнефть — Каталитические системы» Александр Чембулаев.

Новый завод мощностью 21 тыс. тонн продукции в год, обеспечит потребности российской нефтеперерабатывающей отрасли в катализаторах, необходимых для выпуска современных видов бензина и дизельного топлива. Эксперты отмечают, что катализаторный проект «Газпром нефти» имеет статус национального и позволит обеспечить независимость отрасли от импортных поставок катализаторов. Вместе с тем более 70 процентов оборудования для строящегося завода изготовили отечественные производители.

«Газпромнефть-Каталитические системы» получит пилотные установки для испытания катализаторов гидропроцессов

«Газпром нефть» сообщила, что дочернее предприятие «Газпромнефть-Каталитические системы» получит пилотные установки для испытания катализаторов процессов гидроочистки и гидрокрекинга. Уникальное оборудование дополнит парк пилотных установок инженерного центра, который является важной частью проекта по созданию в Омске современного комплекса выпуска отечественных высокотехнологичных каталитических систем, говорится в сообщении компании.

Масштабное катализаторное производство «Газпром нефти» спроектировано по принципу полного технологического цикла. Оно обеспечит выпуск 21 тыс. тонн катализаторов в год и гарантирует независимость нефтеперерабатывающей отрасли от зарубежных поставщиков. Планируется, что строительство комплекса завершится в 2021 году.

Пилотные установки — это уменьшенные производственные комплексы для точного моделирования сложных каталитических процессов. Установки предназначены для определения эффективности работы катализаторов в заданных условиях и режимах эксплуатации. В составе инженерного центра, который станет частью будущего производства, уже действует испытательный стенд процессов каталитического крекинга. Новое оборудование обеспечит эффективную работу с катализаторами гидропроцессов.

Создание катализаторного производства в Омске поддержано специальным инвестиционным контрактом с Министерством промышленности и торговли РФ и правительством региона. Министерством энергетики РФ проекту «Газпром нефти» присвоен статус национального.

«Наш проект обеспечит нефтеперерабатывающую отрасль катализаторами для каталитического крекинга, гидроочистки, гидрокрекинга. Сейчас большинство заводов России вынуждены приобретать катализаторы для этих процессов за рубежом. Уникальные технологии и комплексный подход, включающий в себя пилотные стенды, позволят тестировать катализаторы «Газпром нефти» на сырье нефтеперерабатывающих предприятий, учитывая индивидуальные параметры конкретных установок. Это значительно повысит эффективность отечественной нефтепереработки», — подчеркнул генеральный директор «Газпромнефть-Каталитические системы» Александр Чембулаев.

12.03.2019

Интересное по теме:

Каталитическая система

— обзор

8.2.2 Процедура синтеза полиацетиленовой пленки

В этом разделе описывается обычная техническая процедура синтеза полимерной пленки.

Каталитическая система Ti (OBu) ₄ / AlEt ₃ производит полиацетилен с различными свойствами в зависимости от концентрации, старения катализатора, соотношения алюминия / титана, температуры полимеризации и давления мономера. В условиях тщательной подготовки этот катализатор дает высококачественную свободно стоящую полиацетиленовую пленку ²⁴ , которая после легирования демонстрирует высокую проводимость.

Катализаторы Циглера – Натта легко отравляются воздухом, водой, донорами электронов, и т. Д. , поэтому при полимеризации ацетилена должны отсутствовать все возможные каталитические яды, и рекомендуются строгие критерии чистоты реагентов. ³⁴ Реакционная способность катализатора, а также чувствительность полиацетилена к воздуху и воде требуют использования высоковакуумного аппарата ²⁹ и очистки инертного газа (аргона).

Ароматические растворители сушат над сульфатом магния, кипятят с обратным холодильником в атмосфере аргона с бензофеноном натрия и перегоняют.Коммерческий ацетилен очищается путем пропускания через раствор гидрогенсульфита натрия (NaHSO ₃ ), ловушку с сухим льдом и метанолом и через три колонки, содержащие хлорид кальция, пентоксид фосфора и молекулярные сита, соответственно. Тетрабутоксид титана перегоняют и хранят в атмосфере аргона.

Отдельностоящая цис -полиацетиленовая пленка синтезирована в колбе типа Шленке. Реактор с предварительно сформированной каталитической системой, вводимой шприцем для подкожных инъекций, охлаждают в бане с сухим льдом и метанолом, затем откачивают.Вязкий каталитический раствор равномерно распределяется по стенке реактора путем встряхивания колбы, которая быстро помещается в охлаждающую баню, и наконец вводится ацетилен. Вскоре на стенках реактора наблюдается образование полиацетилена. Полимеризацию прерывают откачкой ацетилена из реактора и введением аргона.

Очистку пленки проводят при низкой температуре, чтобы предотвратить цис-транс- изомеризацию полимера. Пленку промывают несколько раз сухим охлажденным толуолом или гексаном и метанолом до тех пор, пока растворители не станут бесцветными.Полиацетилен сушат в токе аргона и хранят при низкой температуре.

Пленка имеет медный блеск на стороне, контактирующей со стеклянной стенкой реактора во время полимеризации, и тускло-коричневый цвет на поверхности по направлению к внутренней стороне. Морфологические аспекты двух лиц также различны (рис. 3).

Рис. 3. Сканирующие электронные микрофотографии отдельно стоящей полиацетиленовой пленки: (а) тусклая поверхность от поверхности реактора; и (b) блестящей лицевой стороной к поверхности реактора.Увеличение × 50 000 (воспроизведено с разрешения Academic Press из «Полиацетилен, химия, физика и материаловедение», 1984, стр. 121)

Произошла ошибка при настройке вашего пользовательского файла cookie

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности. Если ваш браузер не принимает файлы cookie, вы не можете просматривать этот сайт.

Настройка вашего браузера для приема файлов cookie

Существует множество причин, по которым cookie не может быть установлен правильно. Ниже приведены наиболее частые причины:

• В вашем браузере отключены файлы cookie.Вам необходимо сбросить настройки своего браузера, чтобы он принимал файлы cookie, или чтобы спросить вас, хотите ли вы принимать файлы cookie.
• Ваш браузер спрашивает вас, хотите ли вы принимать файлы cookie, и вы отказались.
  Чтобы принять файлы cookie с этого сайта, нажмите кнопку «Назад» и примите файлы cookie.
• Ваш браузер не поддерживает файлы cookie. Если вы подозреваете это, попробуйте другой браузер.
• Дата на вашем компьютере в прошлом. Если часы вашего компьютера показывают дату до 1 января 1970 г.,
  браузер автоматически забудет файл cookie.Чтобы исправить это, установите правильное время и дату на своем компьютере.
• Вы установили приложение, которое отслеживает или блокирует установку файлов cookie.
  Вы должны отключить приложение при входе в систему или проконсультироваться с системным администратором.

Почему этому сайту требуются файлы cookie?

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности, запоминая, что вы вошли в систему, когда переходите со страницы на страницу. Чтобы предоставить доступ без файлов cookie
потребует, чтобы сайт создавал новый сеанс для каждой посещаемой страницы, что замедляет работу системы до неприемлемого уровня.

Что сохраняется в файле cookie?

Этот сайт не хранит ничего, кроме автоматически сгенерированного идентификатора сеанса в cookie; никакая другая информация не фиксируется.

Как правило, в файле cookie может храниться только информация, которую вы предоставляете, или выбор, который вы делаете при посещении веб-сайта. Например, сайт
не может определить ваше имя электронной почты, пока вы не введете его. Разрешение веб-сайту создавать файлы cookie не дает этому или любому другому сайту доступа к
остальной части вашего компьютера, и только сайт, который создал файл cookie, может его прочитать.

Произошла ошибка при настройке пользовательского файла cookie

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности. Если ваш браузер не принимает файлы cookie, вы не можете просматривать этот сайт.

Настройка вашего браузера для приема файлов cookie

Существует множество причин, по которым cookie не может быть установлен правильно. Ниже приведены наиболее частые причины:

• В вашем браузере отключены файлы cookie. Вам необходимо сбросить настройки своего браузера, чтобы он принимал файлы cookie, или чтобы спросить вас, хотите ли вы принимать файлы cookie.
• Ваш браузер спрашивает вас, хотите ли вы принимать файлы cookie, и вы отказались.
  Чтобы принять файлы cookie с этого сайта, нажмите кнопку «Назад» и примите файлы cookie.
• Ваш браузер не поддерживает файлы cookie. Если вы подозреваете это, попробуйте другой браузер.
• Дата на вашем компьютере в прошлом. Если часы вашего компьютера показывают дату до 1 января 1970 г.,
  браузер автоматически забудет файл cookie. Чтобы исправить это, установите правильное время и дату на своем компьютере.
• Вы установили приложение, которое отслеживает или блокирует установку файлов cookie.
  Вы должны отключить приложение при входе в систему или проконсультироваться с системным администратором.

Почему этому сайту требуются файлы cookie?

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности, запоминая, что вы вошли в систему, когда переходите со страницы на страницу. Чтобы предоставить доступ без файлов cookie
потребует, чтобы сайт создавал новый сеанс для каждой посещаемой страницы, что замедляет работу системы до неприемлемого уровня.

Что сохраняется в файле cookie?

Этот сайт не хранит ничего, кроме автоматически сгенерированного идентификатора сеанса в cookie; никакая другая информация не фиксируется.

Как правило, в файле cookie может храниться только информация, которую вы предоставляете, или выбор, который вы делаете при посещении веб-сайта. Например, сайт
не может определить ваше имя электронной почты, пока вы не введете его. Разрешение веб-сайту создавать файлы cookie не дает этому или любому другому сайту доступа к
остальной части вашего компьютера, и только сайт, который создал файл cookie, может его прочитать.

Произошла ошибка при настройке пользовательского файла cookie

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности. Если ваш браузер не принимает файлы cookie, вы не можете просматривать этот сайт.

Настройка вашего браузера для приема файлов cookie

Существует множество причин, по которым cookie не может быть установлен правильно. Ниже приведены наиболее частые причины:

• В вашем браузере отключены файлы cookie. Вам необходимо сбросить настройки своего браузера, чтобы он принимал файлы cookie, или чтобы спросить вас, хотите ли вы принимать файлы cookie.
• Ваш браузер спрашивает вас, хотите ли вы принимать файлы cookie, и вы отказались.
  Чтобы принять файлы cookie с этого сайта, нажмите кнопку «Назад» и примите файлы cookie.
• Ваш браузер не поддерживает файлы cookie. Если вы подозреваете это, попробуйте другой браузер.
• Дата на вашем компьютере в прошлом. Если часы вашего компьютера показывают дату до 1 января 1970 г.,
  браузер автоматически забудет файл cookie. Чтобы исправить это, установите правильное время и дату на своем компьютере.
• Вы установили приложение, которое отслеживает или блокирует установку файлов cookie.
  Вы должны отключить приложение при входе в систему или проконсультироваться с системным администратором.

Почему этому сайту требуются файлы cookie?

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности, запоминая, что вы вошли в систему, когда переходите со страницы на страницу. Чтобы предоставить доступ без файлов cookie
потребует, чтобы сайт создавал новый сеанс для каждой посещаемой страницы, что замедляет работу системы до неприемлемого уровня.

Что сохраняется в файле cookie?

Этот сайт не хранит ничего, кроме автоматически сгенерированного идентификатора сеанса в cookie; никакая другая информация не фиксируется.

Как правило, в файле cookie может храниться только информация, которую вы предоставляете, или выбор, который вы делаете при посещении веб-сайта. Например, сайт
не может определить ваше имя электронной почты, пока вы не введете его. Разрешение веб-сайту создавать файлы cookie не дает этому или любому другому сайту доступа к
остальной части вашего компьютера, и только сайт, который создал файл cookie, может его прочитать.

Произошла ошибка при настройке пользовательского файла cookie

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности. Если ваш браузер не принимает файлы cookie, вы не можете просматривать этот сайт.

Настройка вашего браузера для приема файлов cookie

Существует множество причин, по которым cookie не может быть установлен правильно. Ниже приведены наиболее частые причины:

• В вашем браузере отключены файлы cookie. Вам необходимо сбросить настройки своего браузера, чтобы он принимал файлы cookie, или чтобы спросить вас, хотите ли вы принимать файлы cookie.
• Ваш браузер спрашивает вас, хотите ли вы принимать файлы cookie, и вы отказались.
  Чтобы принять файлы cookie с этого сайта, нажмите кнопку «Назад» и примите файлы cookie.
• Ваш браузер не поддерживает файлы cookie. Если вы подозреваете это, попробуйте другой браузер.
• Дата на вашем компьютере в прошлом. Если часы вашего компьютера показывают дату до 1 января 1970 г.,
  браузер автоматически забудет файл cookie. Чтобы исправить это, установите правильное время и дату на своем компьютере.
• Вы установили приложение, которое отслеживает или блокирует установку файлов cookie.
  Вы должны отключить приложение при входе в систему или проконсультироваться с системным администратором.

Почему этому сайту требуются файлы cookie?

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности, запоминая, что вы вошли в систему, когда переходите со страницы на страницу. Чтобы предоставить доступ без файлов cookie
потребует, чтобы сайт создавал новый сеанс для каждой посещаемой страницы, что замедляет работу системы до неприемлемого уровня.

Что сохраняется в файле cookie?

Этот сайт не хранит ничего, кроме автоматически сгенерированного идентификатора сеанса в cookie; никакая другая информация не фиксируется.

Как правило, в файле cookie может храниться только информация, которую вы предоставляете, или выбор, который вы делаете при посещении веб-сайта. Например, сайт
не может определить ваше имя электронной почты, пока вы не введете его. Разрешение веб-сайту создавать файлы cookie не дает этому или любому другому сайту доступа к
остальной части вашего компьютера, и только сайт, который создал файл cookie, может его прочитать.

Обзор каталитических систем и термодинамики для реакции конденсации Гербе и проблемы валоризации биомассы

Реакция конденсации Гербе — это реакция связывания спирта, известная уже более века. Из-за растущей доступности сырья на основе биологических спиртов, эта реакция приобретает все большее значение и интерес с точки зрения цепочек создания стоимости возобновляемого химического производства и производства биотоплива. Из-за особой структуры разветвления спиртовых продуктов реакция Гербе имеет много интересных применений.По сравнению с их линейными изомерами спирты Гербе с разветвленной цепью имеют чрезвычайно низкие температуры плавления и превосходную текучесть. Этот обзор дает понимание термодинамики и раскрывает различные механистические этапы. Также дается всесторонний обзор гомогенных, гетерогенных и комбинированных гомогенных и гетерогенных каталитических систем, описанных в опубликованных отчетах и ​​патентах. Обсуждаются технологические аспекты, проблемы и перспективы химии Гербе.

У вас есть доступ к этой статье

Подождите, пока мы загрузим ваш контент…

Что-то пошло не так. Попробуй еще раз?

границ | Выходите за рамки: от концепции коллоидной тектоники до разработки экологически чистых каталитических систем

Введение

В 1960-х годах Педерсен, Лен и Крам (Нобелевская премия 1987 года) разработали принципы супрамолекулярной химии, основанные на самосборке молекулярных субъединиц посредством нековалентных взаимодействий (James, 2017).Эта самосборка позволяет создавать большие структуры (мицеллы, везикулы…), но это также важно для инженерии кристаллов. Кристаллические молекулярные сети могут быть сформированы путем самосборки молекул, содержащих комплементарные сайты узнавания, и с помощью специального алгоритма сборки (Hosseini, 2004). В 1991 году Simard et al. (1991) предложили называть « тектонами » эти молекулы с сильными и четко определенными силами притяжения, которые вызывают контролируемые и предсказуемые молекулярные сети в твердом состоянии.Следовательно, молекулярная тектоника — это « искусство и наука супрамолекулярного строительства с использованием тектонических субъединиц » (Su et al., 1995), и она основана на событиях молекулярного распознавания и их повторении (Hosseini, 2005).

Абстрактное графическое изображение . Восходящее назидание коллоидных или супраколлоидных систем из тектонов.

С другой стороны, частицы можно использовать в качестве строительных блоков для получения сложных надстроек. В 2003 году был введен термин « коллоидная молекула » для описания структур, образованных самосборкой частиц под действием сил притяжения и / или внешних воздействий окружающей среды (van Blaaderen, 2003).Их синтез требует образования и сушки эмульсий Пикеринга (т.е. эмульсий, стабилизированных частицами) (Nanoharan et al., 2003). Примечательно, что взаимодействия частиц на границах раздела также являются подходящими шаблонами для организации частиц в коллоидные

кристаллов (Pieranski, 1980), коллоидосомы (Velev et al., 1996; Dinsmore et al., 2002) и т. Д. Все эти объекты являются супраколлоидными ансамблями в строгом смысле этого термина, поскольку они возникают из упаковки частиц ( Ли и др., 2011). Эта концепция включает в себя эмульсии Пикеринга, поскольку их образование и стабильность зависят не только от размера частиц, но и от взаимодействий частицы-частицы и, конечно же, взаимодействия частицы-вода и частицы-масло (Binks and Clint, 2002; Boker et al., 2007 ). Эти эмульгаторы Пикеринга могут быть очень полезны для замены обычно вредных и небезопасных молекулярных поверхностно-активных веществ из нефти. Одной из наиболее широко используемых частиц с эмульгирующими свойствами, вероятно, является диоксид кремния. Поскольку природный кремнезем является слишком гидрофильным для обеспечения хорошей стабилизации эмульсий (т.е.е., они остаются диспергированными в полярной фазе), диоксид кремния «перепрограммируется» за счет введения гидрофобных сайтов связывания, что приводит к их межфазному сцеплению, тем самым повышая стабильность (Yang et al., 2017a).

Если взаимодействия между молекулами или частицами можно использовать для получения разнообразных самоорганизующихся систем, называемых супрамолекулами или супраколлоидами, можно объединить эти два поля для получения итерационных процессов самосборки молекул в (над) коллоидные формы. частицы.По аналогии с определением молекулярной тектоники, я предлагаю использовать «коллоидную тектонику» для определения искусства и науки супрамолекулярного образования (над) коллоидных структур с использованием тектонических субъединиц (молекулярных строительных блоков). Следовательно, построение больших коллоидных систем (вплоть до микромасштаба) снизу вверх из тектонов разрешено (Leclercq et al., 2015). Наиболее важным аспектом этого метода, по-видимому, является тот факт, что процесс сборки основан на молекулярном распознавании, действующем на уровне дополнительных тектонов, обеспечивая бесконечное множество обратимых (супра) коллоидных систем с предсказуемыми, универсальными и переключаемыми свойствами.В результате эти наноструктурированные системы могут быть полезны для широкого спектра тем, включая системы доставки лекарств или каталитические системы (Yang et al., 2017b). Если использование многофазных систем (твердое / жидкое, S / L, жидкость / твердое / жидкое, L / S / L и т. Д.) Является разумным решением, способствующим разделению продуктов реакции и извлечению катализатора, очевидно, что массоперенос ограничивает скорость реакции. Для решения этой проблемы используются каталитические (супра) коллоидные системы (коллоидные суспензии, эмульсии Пикеринга и др.)) могут быть очень полезными, поскольку они демонстрируют несколько преимуществ: (i) наличие несмешивающихся частиц, необязательно с каталитической активностью, (ii) улучшение массопереноса, приписываемое огромному межфазному контакту, (iii) легкое разделение продуктов реакции, облегчающее восстановление катализатора, (iv) улучшение общего экологического аспекта процесса (Pera-Titus et al., 2015). Однако «программирование» частиц, чтобы сделать их амфифильными, часто требует вредных синтетических методов. Чтобы получить больше экологических преимуществ с помощью этих систем, восходящий синтез (над) коллоидных систем с помощью коллоидной тектоники представляет собой новую и универсальную область с многообещающими экологическими полномочиями для каталитических реакций (рис. 1).Цель этой перспективы — проиллюстрировать основы этих систем, которые могут быть задействованы в различных каталитических процессах. В качестве междисциплинарного исследования я предлагаю краткие, всеобъемлющие схемы создания этих новых, интеллектуальных и переключаемых каталитических (супра) коллоидных систем, которые отражают последние достижения в этой новой теме. Наконец, я выдвинул направления будущих исследований и вопросы, которые следует рассматривать особенно в контексте «зеленой химии».

Рисунок 1 .От тектонов до молекулярной и коллоидной инженерии нано- и микрокаталитических систем.

От молока к концепции коллоидной тектоники

Как это часто бывает, необъятность и сложность природы вдохновляют ученых и вдохновляют их. Следовательно, многие синтетические супрамолекулярные системы созданы для копирования функций оригинальных биологических систем (Wilson and Jayawickramarajah, 2017). Коллоидная тектоника не ускользает от этой реальности, потому что природа уже использует эту концепцию для получения супрамолекулярных коллоидных структур.

Натуральные системы

Молоко — чрезвычайно сложная и физически стабильная жидкость на водной основе, способная векторизовать белки, липиды и фосфат кальция, который является основным источником питания для детенышей млекопитающих (Horne, 2002). В основе этой биологической жидкости мы находим четыре фосфопротеина: α _S1 , α _S2 , β и κ-казеины (Huppertz, 2013). Эти пептиды содержат большое количество глутаминовой кислоты, пролина, лейцина и лизина (в порядке важности, Park, 2011).Поскольку казеины являются некристаллизуемыми белками, их укладка известна лишь частично. Однако, поскольку пролин действует как структурный разрушитель из-за своей жесткости, наблюдается определенный изгиб цепи казеина, ведущий к ингибированию плотноупакованных и упорядоченных трехмерных структур. Напротив, блочное распределение гидрофобных (лейцин) и гидрофильных аминокислот (лизина и глутаминовой кислоты) придает казеинам амфифильную природу. Тем не менее, из-за отсутствия третичной структуры гидрофобные остатки в значительной степени обнажены, что приводит к сильной самоассоциации казеинов в водном растворе с образованием супрамолекулярных ансамблей, называемых мицеллами казеина.Примечательно, что мицеллы казеина имеют лишь внешнее сходство с мицеллами ПАВ. Действительно, мицеллы казеина представляют собой большие сферические нерастворимые в воде агрегаты (размером от 20 до 600 нм в диаметре), состоящие из нескольких тысяч связанных субъединиц казеина. Самый гидрофильный белок (то есть κ-казеин) находится на поверхности, тогда как наиболее гидрофобные находятся внутри мицеллы (рис. 2А).

Рисунок 2 . Природные (A) и искусственные (B, C) супрамолекулярные коллоидные системы, основанные на подходе коллоидной тектоники.

Рост мицелл казеина контролируется стерическим отталкиванием κ-казеинов (Holt and Horne, 1996). Кроме того, увеличение электростатического отталкивания могло быть фактором, способствующим этому (Horne, 2002). Однако, в отличие от мицелл поверхностно-активного вещества, супрамолекулы казеина изнутри остаются сильно гидратированными: они представляют собой пористые структуры. Помимо этих гидрофобных сил, казеиновые белки способны взаимодействовать с коллоидным фосфатом кальция посредством электростатических сил (McMahon and Oommen, 2013).Хотя мицеллы казеина находятся в динамическом равновесии с окружающей средой и что структурное расположение может быть изменено изменениями окружающей среды (pH, температура и т. Д.), Гидрофобные и электростатические силы предотвращают пространственные изменения и диссоциацию супрамолекулярной структуры. Мицеллы казеина можно рассматривать как открытые губчатые коллоидные структуры, которые соблюдают принципы самоагрегации, взаимозависимости и разнообразия, наблюдаемые в природе (McMahon and Oommen, 2013). С другой стороны, мицеллы казеина могут адсорбироваться на границе раздела вода / масло, что приводит к образованию эмульсии, подобной Пикерингу (Dickinson, 2010).Действительно, мицеллы казеина нельзя с полным основанием рассматривать как классические эмульгаторы Пикеринга (например, неорганические наночастицы) из-за их деформируемой супрамолекулярной текстуры. Тем не менее, этот биологический пример очень поучителен, поскольку спонтанное восходящее образование (над) коллоидных структур с использованием тектонических субъединиц (т. Е. Коллоидной тектоники) можно представить с синтетической точки зрения. Во-первых, существенной движущей силой, ведущей к образованию мицелл казеина (коллоидных частиц), несомненно, являются взаимодействия между гидрофобными областями казеинов.Во-вторых, рост коллоидных супрамолекул тормозится стерическим и электростатическим отталкиванием. В-третьих, этот процесс самоагрегации приводит к пористым коллоидным частицам, состоящим из гидрофильных и гидрофобных областей, в которых может быть размещен растворитель (ы). В-четвертых, существует тесная связь между структурой казеинов (тектонов) и физико-химическими свойствами образующихся частиц. Действительно, ассоциация частиц в двухфазной системе вода / масло вызывает образование эмульсий Пикеринга, в которых каждая частица расположена предсказуемо относительно своего «гидрофильного / гидрофобного баланса».Как следствие, происходит непрерывный переход свойств между тектонами, структурами частиц и свойствами получаемых эмульсий Пикеринга.

Искусственные системы

Чтобы получить спонтанное образование (над) коллоидных структур с использованием тектонических субъединиц, необходимо иметь в виду, что полную энергию взаимодействия можно рассматривать как сумму гидрофобного притяжения, стерического и электростатического отталкивания. Чтобы получить коллоидные структуры, стабилизированные гидрофобными / гидрофильными межмолекулярными силами, необходимо использовать строительные блоки (тектоны) с точным и масштабируемым алгоритмом.Простая стратегия состоит в том, чтобы самостоятельно собрать два тектона с противоположной полярностью с использованием дополнительных сайтов связывания, что приведет к стабильным дискретным супрамолекулярным кластерам. Далее, гидрофобный эффект будет отвечать за самосборку кластеров в (над) коллоидные структуры (рис. 1, 2).

Первая хорошо изученная система была опубликована в 2012 году. Эта система является результатом ионного метатезиса между анионными полиоксометаллатами (ПОМ) и катионными поверхностно-активными веществами («гидрофильными» и «гидрофобными» тектонами), что приводит к образованию незаряженных кластеров (Leclercq et al., 2012). В водном растворе кластеры спонтанно образуют наночастицы, чтобы уменьшить гидрофобный контакт с водой. Эти частицы содержат параллельные неорганические плоскости несвязанных ПОМ, разделенных встречно расположенными цепями катионных поверхностно-активных веществ (рис. 2В). Примечательно, что такая организация очень предсказуема, поскольку она типична для ионных поверхностно-активных веществ в твердом состоянии. Даже если самосборка регулируется нормальными процессами зарождения и роста, дефектные области появляются в ламеллярной организации и приводят к появлению поверхностных зарядов, ограничивающих рост частиц (Leclercq et al., 2014). В зависимости от природы ПОМ размер или форма наночастиц может быть изменена от сферических до игольчатых структур (Leclercq et al., 2015). Тем не менее, пластинчатая структура полностью не зависит от размера или формы ПОМ, поскольку она является результатом комбинированного воздействия гидрофобных, ван-дер-ваальсовых, электростатических и стерических сил, позволяющих тектонам упорядочиваться. Эта внутренняя структура приводит к образованию пористых частиц, в которых могут размещаться небольшие органические молекулы (Leclercq et al., 2014). Следовательно, в присутствии воды и ароматического масла эти частицы могут быть использованы в качестве поверхностно-активных строительных блоков для приготовления очень стабильных эмульсий Пикеринга типа вода-в-масле, состоящих из оболочечных микроархитектур, которые демонстрируют высокую когезию между расположенными частицами. в межфазном слое. Действительно, проникновение молекул масла в частицы приводит к высвобождению некоторых алкильных цепей, что позволяет им сцепляться и повышать межфазную эластичность.Это свойство предлагает общий путь к созданию различных супраколлоидных структур, таких как коллоидосомы (Leclercq et al., 2014).

Вторая система основана на циклодекстринах (ЦД). Хотя стабилизирующее действие ЦД на двухфазные системы масло / вода известно с 1990-х годов (Shimada et al., 1991), теперь ясно, что этот механизм происходит из-за частичной смачиваемости поверхностно-активных нерастворимых комплексов включения ЦД / масло за счет две фазы, ведущие к эмульсиям Пикеринга масло-в-воде (Hashizaki et al., 2007). Однако природа осажденных комплексов остается дискуссионной. Некоторые авторы утверждают, что микрокристаллы (Davarpanah and Vahabzadeh, 2012) стабилизируют капли, тогда как другие предполагают образование сферических наночастиц (Leclercq et al., 2013). На самом деле, оба эти утверждения верны, поскольку коллоидная структура зависит от концентрации: сферические наночастицы при низких концентрациях CD и микрокристаллы для больших (Leclercq and Nardello-Rataj, 2016). Следовательно, эти системы являются результатом взаимодействий хозяин-гость между CD и нефтью («гидрофильные» и «гидрофобные» тектоны), приводящие к образованию комплексов включения (дискретных супрамолекулярных кластеров).Эти кластеры самопроизвольно собираются в результате нормальных процессов зарождения и роста с образованием наночастиц. По аналогии с кристаллическими структурами комплексов хозяин-гость, разумно предположить, что эти частицы содержат структуру канального типа за счет образования сети водородных связей между гидроксильными группами CD (Noltemeyer and Saenger, 1980; Sicard-Roselli et al., 2001; Gallois-Montbrun et al., 2013). Гости встроены в трубчатую полость колонок CD (рис. 2C).Каналы имеют плотную упаковку, приводящую к включению промежуточных молекул воды. К сожалению, в отличие от хорошо оптимизированных условий роста, межфазная жесткость увеличивается с появлением частиц, что приводит к более медленным скоростям переноса CD или нефти через границу раздела L / S / L, ограничивая их рост. Очевидно, что помимо эмульсий Пикеринга эти частицы приводят к образованию различных других супраколлоидных структур, таких как коллоидные кристаллы (Leclercq, Nardello-Rataj, 2016), коллоидосомы (Mathapa, Paunov, 2013) и т. Д.Примечательно, что гость также может быть полимером (Potier et al., 2013). В этом случае столбчатые домены CD (кристаллиты), действующие как физические поперечные связи между не включенными полимерными цепями, приводят к образованию супрамолекулярных гидрогелей и обеспечивают хорошую платформу для получения эмульсий, подобных Пикерингу. Однако скорость роста ограничивается диффузией, т.е. скоростью, с которой КД переносятся из объема воды в растущие кристаллиты. Поскольку гидрогели получают после цикла нагревания / охлаждения, наблюдается лучшая кристаллизация по сравнению с предыдущими системами.

Применение в катализаторах

В предыдущем разделе я представил коллоидную тектонику, которая позволяет продумать дизайн наночастиц с настраиваемыми амфифильными свойствами, которые могут способствовать каталитической активности многофазных систем через образование стабильных дисперсий S / L или L / S / L. Следуя этой концепции, получены новые каталитические платформы на основе (над) коллоидных систем.

S / L Нанокаталитические коллоидные системы

В 2014 году наша группа сообщила об использовании наночастиц амфифильного каталитического додецилтриметиламмония / PW ₁₂ O ₄₀ для эпоксидирования олефинов в экологически чистых растворителях (Mouret et al., 2014). Благодаря своим амфифильным свойствам, самоорганизующиеся частицы способны образовывать S / L дисперсии с циклопентилметиловым эфиром, 2-метилтетрагидрофураном, метилацетатом и триацетатом глицерина. С этими четырьмя растворителями эпоксидирование циклооктена протекает с конкурентоспособной скоростью (TOF ₀ > 260 ч ^-1 ), с хорошими выходами (> 95%) и высокой селективностью (> 99%). Примечательно, что каталитическая активность напрямую коррелирует со стабильностью дисперсии в данном растворителе: чем лучше стабильность, тем выше активность.Более того, самособирающиеся наночастицы намного более активны, чем нативный ПОМ (TOF ₀ × 10). Этот эффект может быть явно связан с локализацией катализатора в межфазном слое, а также с аккомодацией подложек внутри пористых наночастиц. Такие каталитические системы четко сочетают в себе преимущества гомогенного и гетерогенного катализа: высокую активность и селективность, простоту разделения фаз, повторное использование катализатора (после фильтрации и дистилляции).

L / S / L Микрокаталитические супраколлоидные системы

Эти системы на самом деле являются так называемыми эмульсиями Пикеринга, которые являются хорошими платформами для улучшения массопереноса между подложками с противоположной полярностью (см. Выше).Можно использовать два типа процессов: «Катализ с помощью Пикеринга» (PAC) и «Межфазный катализ Пикеринга» (PIC, Pera-Titus et al., 2015). Система PAC представляет собой простейший подход, при котором гомогенный катализатор сочетается с эмульгаторами Пикеринга. Напротив, система PIC использует частицы, которые одновременно ведут себя как эмульгаторы и межфазные катализаторы.

В 2012 году наночастицы додецилтриметиламмония / PW ₁₂ O ₄₀ используются для эпоксидирования олефинов в двухфазной системе вода / толуол с использованием H ₂ O ₂ в качестве окислителя (Leclercq et al., 2012). Количественное эпоксидирование циклооктена, циклогексена и лимонена может быть достигнуто с помощью простого разделения продукта и катализатора. Примечательно, что ионный метатезис in situ между ПОМ и додецилтриметиламмонием (молярное соотношение 1: 3) обеспечивает меньшую каталитическую активность, чем система, созданная с предварительно сформированными наночастицами (TOF ₀ , деленное на коэффициент три). Такое поведение можно приписать частичному ионному обмену, обеспечивающему смесь супрамолекулярных кластеров, которые способствуют появлению дефектов в пластинчатой ​​упаковке, ограничивающих рост частиц (см. Предыдущий раздел).В этих условиях эмульсии быстро дестабилизируются до двухфазной среды, что приводит к неэффективным каталитическим системам. Таким образом, четкая корреляция между каталитическими характеристиками и эмульгированием двухфазных систем является очевидным результатом эффекта PIC, обеспечивающего гораздо большую межфазную поверхность вода / масло, где локализуются каталитические наночастицы. Более того, уместно отметить, что эти каталитические характеристики достигаются в мягких условиях (65 ° C) и без перемешивания (за исключением процесса эмульгирования), что указывает на то, что процесс осуществляется только каталитическим циклом.

В 2013 году две исследовательские группы независимо друг от друга исследовали возможности каталитического применения эмульсий Пикеринга на основе комплексов включения ЦД в сочетании с гомогенными катализаторами (т.е. системами ПАУ). Один основан на непосредственном образовании и адсорбции нерастворимых комплексов ЦД / масло на границе раздела вода / масло без какого-либо синтеза (см. Выше). Эта система использовалась для окисления олефинов, сероорганических соединений и спиртов с использованием [Na] ₃ [PW ₁₂ O ₄₀ ] в качестве водорастворимого катализатора и H ₂ O ₂ в качестве окислителя (Leclercq и другие., 2013). Эти эмульсии Пикеринга ведут себя как высокоэффективная реакционная среда. Например, эпоксидирование циклооктена в двухфазной системе вода / гептан протекает с конкурентоспособной скоростью (370 ч ^-1 ), хорошим выходом (> 99% за 30 минут) и высокой селективностью (> 99%) благодаря усиленному межфазному контакту. между подложкой и катализатором. Такая каталитическая эмульсия позволяет просто разделить фазы центрифугированием или нагреванием. Кроме того, эти системы можно использовать без каких-либо органических растворителей для жидких субстратов.Другой использует образование комплексов включения между CD и полиэтиленгликолем (PEG), приводящее к образованию гидрогелей, которые обеспечивают хорошую платформу для получения эмульсий Пикеринга (см. Выше). Катализируемое родием гидроформилирование высших олефинов по коммерчески конкурентоспособным ценам может быть успешно выполнено в этих эмульсиях (Potier et al., 2013). Действительно, конверсия 1-децена была в 16 раз выше, чем наблюдаемая в чистой воде, и в 4 раза выше, чем при использовании PEG в качестве единственной добавки.Кроме того, региоселективность (отношение линейного альдегида к разветвленному) была постоянной. Следовательно, равновесие между каталитическими частицами существенно не изменяется, и улучшение массопереноса происходит только за счет увеличения площади контакта между олефинами и водорастворимым катализатором.

Заключение и перспективы

Настоящая рукопись развивает новый подход, лежащий на перекрестке между супрамолекулярной и коллоидной химией, который называется « коллоидная тектоника .«Основы, конструкция, синтез и структура этих систем проиллюстрированы с помощью недавней литературы. Объединяющая цель состоит в том, чтобы научиться использовать силы притяжения для управления молекулярной самосборкой и создания новых коллоидных систем с заданными функциями и / или свойствами, тесно связанными с желаемыми применениями. Этот подход явно является междисциплинарным, поскольку объем этого исследования выходит далеко за рамки традиционных границ органической химии. Эта методология охватывает широкую область исследований, которая может применяться во многих областях, таких как косметика, фармацевтические препараты, наноматериалы, катализ и т. Д.В случае рационального проектирования каталитических систем подход коллоидной тектоники очень совместим с некоторыми концепциями «зеленой химии» (рис. 3). Более того, это позволяет образовывать промежуточные системы между гомогенными и гетерогенными смесями с макроскопической и микроскопической точки зрения соответственно, сочетая таким образом свойства гомогенного и гетерогенного катализа. Следовательно, граница раздела вода / масло в значительной степени способствует массопереносу между субстратом (субстратами) и катализатором: эта система работает без перемешивания (Pera-Titus et al., 2015). С другой стороны, разделение реагентов и продуктов позволяет избежать или ограничить побочные реакции (Leclercq et al., 2012).

Рисунок 3 . Основные преимущества использования коллоидной тектоники в разработке нано- и микрокаталитических систем.

Примечательно, что подход коллоидной тектоники тесно связан с фазовым катализом (Нур и др., 2000, 2001, 2004). Действительно, эти каталитические системы также сочетают в себе преимущества реакций, проводимых в межфазной области, поскольку каталитические активные центры расположены на внешней поверхности частиц амфифильного цеолита (т.е.е., на границе раздела фаз). Основное различие между этими каталитическими системами связано с приготовлением катализатора. В самом деле, синтетические этапы необходимы для фазового катализа, тогда как подход коллоидной тектоники использует процессы самосборки «снизу вверх» (Ikeda et al., 2001). Тем не менее, самоорганизующиеся частицы должны быть стабильными в растворителях для каталитических применений (например, взаимодействия тектон-тектон, супрамолекулярный кластер-супрамолекулярный кластер и взаимодействия частиц-частиц должны быть выше, чем взаимодействия тектон-растворитель, супрамолекулярный кластер-растворитель и взаимодействия частиц-растворителей. ).Следовательно, найти для этого хорошие тектоны будет непросто. Однако в свете имеющихся научных данных можно сформулировать следующие эмпирические рекомендации: (i) можно использовать по крайней мере два молекулярных тектона с противоположными полярностями (т.е. полярный и аполярный), (ii) ограниченное конформационное пространство (т.е. , жесткая структура) требуется по крайней мере для одного тектона (например, POM, CD), тогда как другой должен быть гибким (например, алканы, спирты), и (iii) тектоны способны к взаимному взаимодействию (молекулярное распознавание), чтобы образуют дискретные супрамолекулярные кластеры.На этом фоне кластеры могут самоорганизовываться за счет сольвофобного эффекта в коллоидные частицы. Захватывающие перспективы этих новых каталитических систем станут сильным стимулом для исследователей. Поскольку супрамолекулярная химия не знает границ, кроме нашего воображения, этот подход создает особую захватывающую среду для исследований в области молекулярных и коллоидных наук. Таким образом, эта новая методология является приглашением к творчеству и новаторскому потенциалу, который может стимулировать движение, действия и изменения перед лицом экологических проблем.

Взносы авторов

Автор подтверждает, что является единственным соавтором данной работы, и одобрил ее к публикации.

Заявление о конфликте интересов

Автор заявляет, что исследование проводилось при отсутствии каких-либо коммерческих или финансовых отношений, которые могут быть истолкованы как потенциальный конфликт интересов.

Благодарности

Эта перспектива посвящена памяти моего племянника Жюля Лапорта (2009–2017).

Список литературы

Бинкс, Б. П., Клинт, Дж. Х. (2002). Смачиваемость твердых веществ компонентами поверхностной энергии: актуальность для пикеринг-эмульсий. Langmuir 18, 1270–1273. DOI: 10.1021 / la011420k

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Бокер А., Хе Дж., Эмрик Т. и Рассел Т. П. (2007). Самосборка наночастиц на границах раздела. Soft Matter. 3, 1231–1248. DOI: 10.1039 / b706609k

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Даварпанах, Л., и Вахабзаде, Ф. (2012). Образование пикеринг-эмульсий масло-в-воде (М / В) путем комплексообразования между β-циклодекстрином и выбранными органическими растворителями. Starch / Särke 64, 898–913. DOI: 10.1002 / звезда.201200027

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Дикинсон, Э. (2010). Пищевые эмульсии и пены: стабилизация частицами. Curr. Opin. Коллоидный интерфейс Sci. 15, 40–49. DOI: 10.1016 / j.cocis.2009.11.001

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Динсмор, А.Д., Сюй, М. Ф., Николаидес, М. Г., Маркес, М., Бауш, А. Р., и Вайц, Д. А. (2002). Коллоидосомы: избирательно проницаемые капсулы, состоящие из коллоидных частиц. Наука 298, 1006–1009. DOI: 10.1126 / science.1074868

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Галлуа-Монбрен, Д., Ле Ба, Г., Мейсон, С. А., Пранже, Т., и Лезье, С. (2013). Высокогидратированный комплекс включения α-циклодекстрин / 1-ундеканол: кристаллическая структура и сетка водородных связей по данным дифракции нейтронов высокого разрешения при 20 К. Acta Cryst. В 69, 214–227. DOI: 10.1107 / S2052519213001772

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Хашизаки, К., Кагеяма, Т., Иноуэ, М., Тагучи, Х., Уэда, Х., и Сайто, Ю. (2007). Изучение механизма приготовления и образования эмульсии n -алканол / вода с использованием α-циклодекстрина. Chem. Pharm. Бык. 55, 1620–1625. DOI: 10.1248 / cpb.55.1620

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Холт, К.и Хорн, Д. С. (1996). Волосатая мицелла казеина: эволюция концепции и ее значение для молочных технологий. Neth. Milk Dairy J. 50, 85–111.

Google Scholar

Хорн, Д. С. (2002). Структура казеина, самосборка и гелеобразование. Curr. Opin. Coll. Интерфейс Sci. 7, 456–461. DOI: 10.1016 / S1359-0294 (02) 00082-1 ​​

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Хуппертц, Т. (2013). «Химия казеинов», в Advanced Dairy Chemistry , под ред.Максуини и П. Фокс (Нью-Йорк, штат Нью-Йорк: Спрингер), 135–160.

Google Scholar

Икеда, С., Нур, Х., Савадаиси, Т., Иджиро, К., Шимомура, М., и Отани, Б. (2001). Прямое наблюдение бимодальных амфифильных поверхностных структур цеолитных частиц для нового межфазного катализа жидкость-жидкость. Langmuir 17, 7976–7979. DOI: 10.1021 / la011088c

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Leclercq, L., and Nardello-Rataj, V. (2016). Эмульсии Пикеринга на основе циклодекстринов: разумное решение для местной доставки противогрибковых производных азола. Eur. J. Pharm. Sci. 82, 126–137. DOI: 10.1016 / j.ejps.2015.11.017

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Leclercq, L., Company, R., Mühlbauer, A., Mouret, A., Aubry, J.-M., and Nardello-Rataj, V. (2013). Универсальные экологически чистые эмульсии для пикеринга на основе комплексов субстрат / нативный циклодекстрин: выигрышный подход для окисления без растворителей. ChemSusChem 6, 1533–1540. DOI: 10.1002 / cssc.201300081

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Леклерк, Л., Муре, А., Бодуэн, П., и Нарделло-Ратай, В. (2014). Супрамолекулярные коллоидосомы на основе три (додецилтриметиламмония) фосфовольфрамата: восходящий подход. Langmuir 30, 5386–5393. DOI: 10.1021 / la500393s

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Leclercq, L., Mouret, A., Proust, A., Schmitt, V., Bauduin, P., Aubry, J.-M., et al. (2012). Эмульсия Пикеринга, стабилизированная каталитическими наночастицами полиоксометаллата: новая эффективная среда для реакций окисления. Chem. Евро. J. 18, 14352–14358. DOI: 10.1002 / chem.201201799

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Leclercq, L., Mouret, A., Renaudineau, S., Schmitt, V., Proust, A., and Nardello-Rataj, V. (2015). Самособирающиеся наночастицы полиоксометаллата в качестве стабилизаторов эмульсии пикеринга. J. Phys. Chem. B 119, 6326–6337. DOI: 10.1021 / acs.jpcb.5b01805

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ли, Ф., Джозефсон, Д. П., и Стейн, А. (2011). Коллоидная сборка: путь от частиц к коллоидным молекулам и кристаллам. Angew. Chem. Int. Эд . 50, 360–388. DOI: 10.1002 / anie.201001451

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

МакМахон, Д. Дж., И Ооммен, Б. С. (2013). «Структура мицелл казеина, функции и взаимодействия», в Advanced Dairy Chemistry , ред. П. МакСвини и П. Фокс (Нью-Йорк, штат Нью-Йорк: Springer), 185–209.

Google Scholar

Муре, А., Леклерк, Л., Мюльбауэр, А., и Нарделло-Ратай, В. (2014). Экологически чистые растворители и амфифильные каталитические наночастицы полиоксометаллата: выигрышная комбинация для эпоксидирования олефинов. Green Chem. 16, 269–278. DOI: 10.1039 / C3GC42032A

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Noltemeyer, M., and Saenger, W. (1980). Топография комплексов включения циклодекстрина. J. Am. Chem. Soc. 102, 2710–2722. DOI: 10.1021 / ja00528a032

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Нур, Х., Икеда, С., и Отани, Б. (2000). Межфазный катализ: новый подход к эпоксидированию алкенов перекисью водорода цеолитом, содержащим оксид титана, покрытый алкилсиланом. Chem. Commun. 2235–2236. DOI: 10.1039 / b006207n

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Нур, Х., Икеда, С., и Охтани, Б. (2001). Фазовый катализ эпоксидирования алкена водным раствором пероксида водорода с использованием частиц амфифильного цеолита, загруженного оксидом титана. Дж.Катал. 204, 402–408. DOI: 10.1006 / jcat.2001.3386

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Нур, Х., Икеда, С., и Охтани, Б. (2004). Межфазные катализаторы для реакций, катализируемых кислотой: роль бимодальной амфифильной структуры и расположение активных центров. J. Braz. Chem. Soc. 15, 719–724. DOI: 10.1590 / S0103-50532004000500018

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Парк, Ю. В. (2011). «Козье молоко: состав, характеристики», в энциклопедии зоотехники , , ред.Д. Э. Уллри, К. К. Бэр и Г. Понд (Бока-Ратон, Флорида: CRC Press), 537–540.

Google Scholar

Пера-Титус, М., Леклерк, Л., Класенс, Ж.-М., Де Кампо, Ф., и Нарделло-Ратай, В. (2015). Межфазный катализ Пикеринга для двухфазных систем: от дизайна эмульсии до зеленых реакций. Angew. Chem. Int. Эд . 54, 2006–2021 гг. DOI: 10.1002 / anie.201402069

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Пиерански П. (1980). Двумерные межфазные коллоидные кристаллы. Phys. Rev. Lett. 45, 569–572. DOI: 10.1103 / PhysRevLett.45.569

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Potier, J., Menuel, S., Chambrier, M.-H., Burylo, L., Blach, J.-F., Woisel, P., et al. (2013). Эмульсии Пикеринга на основе супрамолекулярных гидрогелей: применение для гидроформилирования высших олефинов. ACS Catal. 3, 1618–1621. DOI: 10.1021 / cs4002282

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Шимада, К., Охе, Ю., Оггуни, Т., Кавано, К., Исии, Дж., И Накамура, Т. (1991). Эмульгирующие свойства α-, β- и γ-циклодекстринов. Nippon Shokuhin Kogyo Gakkaishi 38, 16–20. DOI: 10.3136 / nskkk1962.38.16

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Сикард-Роселли, К., Перли, Б., и Ле Бас, Г. (2001). Соответствующие преимущества рентгеновской кристаллографии и ЯМР для определения структуры комплекса включения между бутилизотиоцианатом и α-циклодекстрином. J. Incl. Феном. Мол.Узнай. Chem. 39, 333–337. DOI: 10.1023 / A: 1011163608747

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Simard, M., Su, D., and Wuest, J.D. (1991). Использование водородных связей для управления агрегацией молекул. Самостоятельная сборка трехмерных сетей с большими камерами. J. Am. Chem. Soc. 113, 4696–4698. DOI: 10.1021 / jo00259a037

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Су Д., Ван X., Симард М. и Вуэст Дж. Д. (1995). Молекулярная тектоника. Супрамол. Chem. 6, 171–178. DOI: 10.1080 / 10610279508032533

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Велев, О. Д., Фурусава, К., и Нагаяма, К. (1996). Сборка латексных частиц с использованием капель эмульсии в качестве темплатов: 1. Микроструктурированные полые сферы. Langmuir 12, 2374–2384. DOI: 10.1021 / la9506786

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Уилсон, А. Дж., И Джаявикрамараджа, Дж. (2017). «Биоинспирированная и биомиметическая супрамолекулярная химия», в Comprehensive Supramolecular Chemistry II , eds J.Л. Этвуд, Г. В. Гокель и Л. Дж. Барбур (Амстердам: Elsevier), 1.

Янг Б., Леклерк Л., Класенс Ж.-М. и Нарделло-Ратай В. (2017a). Кислотные / амфифильные наночастицы кремнезема: новый экологически чистый межфазный катализ Пикеринга для производства биодизеля. Грин Хим . 19, 4552–4562. DOI: 10.1039 / c7gc01910f

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Янг, Й.